Si bien es cierto ya hay varias guías para aprender el uso de CSS3 en línea, CSS3Files.com se convertirá en tu favorita. Esta web, excelentemente estructurada, nos permite aprender las nuevas propiedades de CSS3.
Para empezar, simplemente debemos elegir una de las categorías en la barra de menús superior de la web (nombradas apropiadamente de acuerdo a las principales propiedades de esta nueva versión de CSS). Al ingresar a una de ellas tendremos una guía visual para dicha propiedad, la sintaxis de uso adecuada y la compatibilidad de la misma con diferentes navegadores; todo excelentemente estructurado y muy sencillo de entender.
Mi recomendación es que ingresen y agreguen esta página a sus favoritos ahora mismo, es una excelente fuente de referencia para desarrolladores.
Enlace: CSS3Files.com